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另外，为了制备高分子量的聚合物高转化率是要达到的。通过这种方法合成的聚合物有其代表性，即主链上还有除碳原子以外的其他原子，例如聚酯和聚酰胺。链式反应（通常指加成聚合）需要引发剂来引发聚合反应发生。链引发反应可以由自由基、阳离子或阴离子来诱发，这些引发剂可以把乙烯类单体的双键打开，接下来的反应如图1.1所示。
链式反应制备的聚合物典型特征是主链上只有碳原子，包括聚苯乙烯和聚氯乙烯之类的聚合物。和低分子量的物质不一样的是，聚合物材料不具有单一的分子量，而是具有一个分子量分布（图1.4)。式中，指的是i物质的摩尔数；指的是；物质的分子量。的分子量。聚合物的形态有塑料、橡胶和纤维。塑料比橡胶要硬得多，相应来说其低温力学性能也会有所下降。通常来说，塑料和橡胶不同是因为它们的玻璃化转变温度（Tg)不同。而玻璃化转变温度（Tg)就是聚合物行为从玻璃脆性转变为韧性的温度。玻璃化转变温度高于室温，而橡胶的玻璃化转变温度低于室温。也就是说，玻璃化转变温度是塑料使用温度的上限，是橡胶使用温度的下限。玻璃化转变温度可以通过分析经典的模量和温度的关系曲线来很清晰、明了地确定（图1.5)。
在较低温度下，聚合物材料可用玻璃态来描述，即聚合物类似脆性的玻璃。而且这种状态下的聚合物具有理想化的纯弹性固体行为。在这样的温度范围内，式中，a是所施应力；e是应变。杨氏模量E是应力和应变的比例常数。在韧性区域内，非晶态的聚合物的模量可以比玻璃态的模量下降3个数量级。在橡胶平台区时，模量是相对稳定的，一直延续到继续加热使得聚合物流动时。此时的运动并不是所有的分子都参与的，因为应变发生了，形变开始变得不能恢复。随着温度进一步升高，末端液体流动终发生了。在这个区域里，聚合物几乎没有模量了，这种流动是整个分子链之间的相互滑移。性材料，固态时，聚合物可以表现出不同的形态，不仅取决于聚合物分子链的结构。
干燥层內的应力到底有多大，可根据先出現裂縫的地方，裂縫边緣迅連延伸所形成的小圓孔来判断（图。当繼續千燥时，在更为密实的层內也会出現裂縫。从显微照片（如图上可以淸楚地看到，在一定范围內，裂縫之間的距离是相同的，而且与层厚有关〇。如果在悬浮液中除了球状微粒之外，还有一定少量的聚集体，那么干燥就会完全是另一种情形。在聚集体內，聚合物微粒排列得很紧密，而且在悬浮体层干燥时，聚集体內不发生任何收縮。如果聚集体的重量占聚合物物料总重量的25—35%时，只此一点便足以减小悬浮体层的收縮。同时。大小能达到10微米的聚集体会把完整的悬浮体层划分成一些微細区域。在每个这祥的微細区內，悬浮体层都会发生收縮。
但这时产生的应力已不能导至裂縫的出現，B.^yMaHCKB遇，H.H.KpH?icE,r.Jleftcjie,C6〇PHHK，用于极小的距离內，所以不能达到形成裂縫的数値。因此，造成一定的悬浮体粒度分級組成，是防止干燥层內出現裂縫的方法之实驗証明，在氟塑料_3的悬浮体內，必須含有60—70%、大小在0.5微米以內的极小微粒，其余微粒的大小可从0.5微米到5—10微米以內。但是聚合物也經常有結合得极弱的聚集体，这种聚集体在磨碎时很容易分裂成球状单个微粒。例如，氟塑料-3M的聚集体就是这样的。在这种情况下，需要的級份。这时，可借表面活性剂来改善。悬浮液中的表面活性剂在微粒表面集聚，而使微粒之間层的厚度和密度增大。
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