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另外，为了制备高分子量的聚合物高转化率是要达到的。通过这种方法合成的聚合物有其代表性，即主链上还有除碳原子以外的其他原子，例如聚酯和聚酰胺。链式反应（通常指加成聚合）需要引发剂来引发聚合反应发生。链引发反应可以由自由基、阳离子或阴离子来诱发，这些引发剂可以把乙烯类单体的双键打开，接下来的反应如图1.1所示。
链式反应制备的聚合物典型特征是主链上只有碳原子，包括聚苯乙烯和聚氯乙烯之类的聚合物。和低分子量的物质不一样的是，聚合物材料不具有单一的分子量，而是具有一个分子量分布（图1.4)。式中，指的是i物质的摩尔数；指的是；物质的分子量。的分子量。聚合物的形态有塑料、橡胶和纤维。塑料比橡胶要硬得多，相应来说其低温力学性能也会有所下降。通常来说，塑料和橡胶不同是因为它们的玻璃化转变温度（Tg)不同。而玻璃化转变温度（Tg)就是聚合物行为从玻璃脆性转变为韧性的温度。玻璃化转变温度高于室温，而橡胶的玻璃化转变温度低于室温。也就是说，玻璃化转变温度是塑料使用温度的上限，是橡胶使用温度的下限。玻璃化转变温度可以通过分析经典的模量和温度的关系曲线来很清晰、明了地确定（图1.5)。
在较低温度下，聚合物材料可用玻璃态来描述，即聚合物类似脆性的玻璃。而且这种状态下的聚合物具有理想化的纯弹性固体行为。在这样的温度范围内，式中，a是所施应力；e是应变。杨氏模量E是应力和应变的比例常数。在韧性区域内，非晶态的聚合物的模量可以比玻璃态的模量下降3个数量级。在橡胶平台区时，模量是相对稳定的，一直延续到继续加热使得聚合物流动时。此时的运动并不是所有的分子都参与的，因为应变发生了，形变开始变得不能恢复。随着温度进一步升高，末端液体流动终发生了。在这个区域里，聚合物几乎没有模量了，这种流动是整个分子链之间的相互滑移。性材料，固态时，聚合物可以表现出不同的形态，不仅取决于聚合物分子链的结构。
用实驗法測定对薄膜的扩散速度或扩散系数时，会遇到很大困难。保証沒有点状缺陷，而沒有非常狹小的孔和极細的裂鏠是很困难的。因此，在大多数情况下，由于在其中进行試驗的侵餓性介质透人涂层的缺陷中，常常使扩散作用的測量結果有出入。这种結果不能認为是对該聚合物的眞正扩散系数，但是由于任何实际上制得的和使用的涂层总有小的缺陷。所以这种試驗还是具有实际价値的。涂层耐腐蝕性試驗应从两个方面进行。首先，必須对涂层材料的本身进行实驗，測定它在介质中的溶胀度，測定在侵蝕性介质中溶胀后与自材料中除去侵蝕性介质后性能的变化。这种試驗好用薄膜进行，試驗时可将薄膜切成試驗試祥。选择試驗介质具有很大意义。試驗氟塑料时可使用酸如硫酸、及）或40—50%的碱液Q此时。
酸进行試驗具有大薏义，因为它是侵蝕性介质，除了氟塑料外，能破坏一切已知的有机徐层。此外，在无机液体中，的分子特別小，能很好地浸潤氟塑料。因此，的扩散总大于其它侵蝕性无机液体。由此可見，如果徐层能很好地保护嘯:属不受的作用，涂层材料对侵蝕性介质作用的稳定性可以用厚G.1毫米的薄膜試样进行試驗。試驗时将試样浸入注有侵蝕性介质的带磨口玻璃塞的大試管中。将装入样品的試管放入水恒溫器中，恒溫器內的溫度自动控制在50°〇。經过一定时間后，将試样取出，迅速用水洗滌，用滤紙干燥。这时，試驗用的介质只能从薄膜表面和表面的裂鏠中除去，而不能自材料的深处除去。然后称量薄膜，測定增量，再重新試驗它的机械性能。其它試样則放在恒溫器內干燥至恒定重量。
号的氟塑料对金属的粘附力都不大，这是由这些物质的化学性质决定的。因此，在涂复涂层时，必須采用使金属表面粗糙度增加的方法，以增加粘附力。实驗証明，用噴砂器加工金属后，氟塑料的粘附力約增加4倍。为了保証涂层对金属的粘附力指标稳定，在涂复时必須使聚合物薄膜的內应力尽可能达到小値。內应力大时，金属表面如果是光滑的涂层便会脫落，如果是粗糙的，涂层便会龟裂。涂层薄膜中的內应力値。可根据薄膜自金属表面取下后的收縮度来判定。氟塑料&化学稳定性很高，所以可将金属溶于碱或酸的溶液中使薄膜从金属表面脫离。为此，可将涂层涂复在鋁箔上，将制成的涂层划几道細痕。
細痕間的距离用精确的光学仪器（光学指示器>来測量。当金属溶解后，再次測量細痕間的距离。薄膜进行了这种測量。实驗表明，以迅速浸入水中的方法(淬火）冷却的薄膜，其綫性收縮率为0.19—0.20%，而緩慢冷却的薄膜，綫性收縮率等于0.44%。这些結果与涂层在长期試驗中的行为相符合：內应力較小的淬火涂层能长期(2—3年）保持而无任何变化，而由緩慢冷却得到的內应力較大的涂层則迅速（1—2月）脫落或龟裂。初看起来，所得的結果是矛盾的。的确，緩慢冷却时，应力的松弛程度应比迅速冷却（淬火)时大。本来是应該如此，如果聚合物是非晶态的，这时其中的內应力便只是由聚合物与金属的綫膨胀系数之差而产生的。但是，氟塑料-3是結晶度极高的聚合物特氟龙；
緩慢冷却时，結晶作用会使聚合物的密度增大4%。如果这时收縮作用在三个方向均勻进行，則涂层平面的綫形收縮应只有1.6%。氟塑料-3的結晶速度很大，因此，冷却速度改变时（如果不象淬火时那样冷却f很快），应力大小也会随之变化，因为冷却得越緩慢，松^的可能性便越大。不过，把冷却速度由几分钟延长到几小时，幷不会改变薄膜自鋁箔脫离后的收縮値。緩慢冷却幷不会促进薄膜內应力的松弛。在氟塑料-3涂层緩慢冷却时，这种反常的收縮現象的原因就在于这种聚合物特殊的微粒結构。聚合后的氟塑料-3微粒是一种形状极为規整的球粒；在这种球粒中，聚合物的鏈型分子纏繞成綫团状，而雛晶則排列在球体各层內，从而与球的直径相垂直。氟塑料-3的每一个这种微粒都是这种聚合物大可能結晶度的球体〇。
这种球体在熔化时，.ByropK〇Ba，A.A.Ky3Heu〇Ba,H.E.flB3H-Ha,KOX,XXXI体熔融物。即使当溫度高于雛晶熔点数十度时，分子間仍会保持着很大程度的相互定向，这从氟塑料-3試样的X-射綫图于210°〇以上的溫度下发生很小的破坏这一点便可看出〇。因此，氟塑料-3的球形微粒在熔化时只发生变形，由于邻近有同样的微粒存在而变为压扁的多面体。几何計算表明，在此种变形中，薄膜平面的大尺寸变化为+9%，而与薄膜平面垂直的方向則为-26%。在迅速冷却时，这种变形便被固定下来，而在緩慢冷却时，結晶作用便会尽可能引起球体形状的复原。如果薄膜是在聚合物所粘附着的垫板上熔化的，則薄膜便不能整个收縮
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